摘要:选择用氯化镉CdCl2(分析纯)、亚碲酸钠Na2TO3(分析纯)、硒粉(200目,99.999%)、硼氢化钠NaBH4(分析纯)、巯基丙酸MPA、氢氧化钠(分析纯)、蒸馏水作为实验药品,运用水相法合成CdTe。将反应的时间、温度在高压条件下进行对比分析,找出合适的实验条件以得到较高质量、发光率较高、稳定性高发光范围。
1、概述
量子点(Quantumdots,QDs)是准零维(quasi-zero-di,mensional)的纳米材料,由少量的,子所构成。通常是一种由II-Vl族或III-V族元素组成的纳米颗粒,尺寸小于或者接近激子波尔半径(一般直径不超过10nm),具有明显的量子效应。量子点由于其独特性质,在光学、生物学、催化、医药及功能材料等[1~8]方面具有极为广阔的应用前景,并已在生物染色、医疗诊断、DNA序列测定和免疫分析等方面得到应用,其中最有前途的应用是在生物体系中作为荧光标记物。经过研究,在水溶液中合成纳米颗粒已发展成为一种比较完善的方法。特别是近些年来,水性CdTe量子点的制备取得了不少进展,根据张文豪[7]、高明远[8]等的研究,可知在常压条件下,很难得到我们需要CdTe/CdSe量子点荧光光谱。本实验考虑在高压条件下研究不同的反应温度、时间等条件对实验的影响。找出合适的实验条件以得到CdTe/CdSe量子点荧光光谱在650-818nm内可调。这对水相合成具有近红外发光量子点的研究将会有很大的意义。
2、实验方法及结果讨论
2.1 药品
氯化镉CdCl2(分析纯)、亚碲酸钠Na2TO3(分析纯)、硒粉(200目,99.999%)、硼氢化钠NaBH4(分析纯)、巯基丙酸MPA、氢氧化钠(分析纯)、蒸馏水。
2.2 仪器
FA1004电子天平、UV-2450紫外可见分光光度计、F-4600荧光光度计、5-2型磁力搅拌器、ZF-7A手提紫外分析仪、高温反应釜、恒温箱。
2.3 实验步骤
2.3.1 CdTe量子点模板的制备
亚碲酸钠:亚碲酸钠0.0116g(0.052mmol)+NaBH40.01g+3mlH2O,在圆底烧瓶中搅拌溶解至透明。
氯化镉:在圆底烧瓶内,CdCl2(0.42mmol)0.0956g+H2O47ml+MPA30ul搅拌溶解,用NaOH调节PH为11,通N210min。
CdTe:将制备好的亚碲酸钠溶液注入氯化镉溶液中(液面下注入),升温至97℃,取反应液,溶于水后样品在紫外灯照射下发黄光,即反应结束,获得CdTe模板。通过改变MPA量、反应时间可以获得不同尺寸的CdTe模板。
2.3.2 高压条件下进行CdSe包覆实验
(1) 取CdTe反应液3ml于高压反应釜中+6mlH2O+XgCdCl2搅拌,+YulMPA,用NaOH调节pH=9.5。
(2) 取0.0018gSe+0.0026gNaBH4+3mlH2O于圆底烧瓶,搅拌,排气,加热(约40℃),使之溶解成无色透明液体,形成Se液。
(3) 将3mlSe平分注入两个反应釜之中,密封,在Z℃下反应Th。反应温度对实验的影响:
当X为0.0103,Y为13,T为2时,不同反应温度对量子点荧光发射及吸收的影响。实验结果如图1所示。反应后溶液颜色加深,温度过高时溶液出现沉淀。从图1可以看出120℃时量子点荧光发射光谱峰的位置在654nm,图2可以看出160℃时峰的位置在709nm。由此可以得出在一定范围内随着反应温度的增加,量子点荧光发射光谱峰的位置发生红移,但超过一定的温度后就会出现沉淀,且溶液在紫外光照射下不再发光,经实验得出比较合适温度为160℃。
反应时间对实验的影响:
当X为0.0412,Y为19,Se的量为0.0036g,NaBH4的量为0.0090g,反应温度为160℃时,不同时间对量子点荧光发射及吸收的影响。实验结果如图3所示。反应后溶液颜色较深,反应时间过长溶液出现沉淀。从图3可以看出,反应时间为1h时,量子点荧光发射光谱峰的位置在642nm处,反应时间为1.5h时,量子点荧光发射光谱峰的位置在680nm处。因此可以得出,在其他条件不变时,在一定范围内反应时间越长,量子点荧光发射光谱峰的位置波长越大。结合反应温度,实验得出较合适的时间是1.5h。
2.4 结论
经过实验可知,要想获得较高质量、发光率较高、稳定性高发光范围可以从可见至红外,且连续可调的CdTe/CdSe量子点,可以采用高压反应釜,反应温度控制在160℃,过高则容易出现沉淀,过低则不容易达到预期目标;反应时间为1.5h,时间过长亦容易出现沉淀导致溶液在紫外条件下不发光,太短则反应不充分;综上所诉采用巯基丙酸作为稳定剂,在水溶液中合成CdTe模板,通过改变上诉变量,可以得到750nm以上的CdTe/CdSe量子点,且该实验具有制备CdTe/CdSe的方法简单,稳定性较好,实验过程中毒性较小,对环境污染程度小等优点,因而可以更加方便、合适、安全的应用于生物医学领域。
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2020-06-29我要评论
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